第二节 染(rǎn)发(fā)化妆品(pǐn)
一(yī)、毛发与染发
二、持久性(xìng)染(rǎn)发剂
(一)在头发(fā)上颜色形成的机理

染料中间体 |
染后颜色 |
染料中间体 |
染后颜色 |
对苯(běn)二(èr)胺 氯代对苯(běn)二胺 2-氧基对(duì)苯(běn)二胺 邻苯二胺 4-氯代(dài)邻苯二胺 对甲苯二胺 3,4-甲苯胺 邻甲苯二胺 对氨基联苯胺 2,4’-二氨基联苯(běn)胺 4,4’-二氨基联苯胺 |
棕至黑色 红棕色 灰黄色 黄带金黄色 棕色(sè)带金黄 红棕色 亚麻色 金(jīn)色带(dài)棕 棕黑色(sè) 紫棕色 红(hóng)棕色(sè) |
间苯二胺 对(duì)氨基酚 4-氨基-2-甲基酚 4-氨基(jī)-3-甲基酚 2,4-二氨基酚 对甲胺酚 邻氨基酚 2,5-二(èr)氨基茴香醇 4-氯-2-氨(ān)基酚 2,5-二(èr)氨基酚 间(jiān)氨基苯酚 |
紫色 淡茶褐色(sè) 金(jīn)带棕色 淡灰棕色 淡红棕色 灰黄色 金黄色 棕色 灰黄(huáng)色 红棕色 深灰色(sè) |
(二)持久性染(rǎn)发剂配(pèi)方组成
表(biǎo)11-4 持久性染发剂染料基质配方实例
A:染(rǎn)料(liào)中间(jiān)体 1 2 3 4 |
B:基质 1 2 3 4 |
对苯二胺(àn) 4 0.8 0.11 0.15 间(jiān)苯二酚 1.6 1.2 1.0 2,4-二氨基(jī)苯甲醚(mí) 1.25 0.01 邻氨基苯酚 1 0.1 0.2 对(duì)氨基苯(běn)酚 0.2 0.2 0.2 l,5-二羟基萘 0.1 对(duì)氨基二苯基胺 0.07 4-硝基邻(lín)苯(běn)二胺 0.1 |
油酸 20 20 14 20 油(yóu)醇 15 15 17 15 聚氧乙烯烷基酚醚 2.5 聚氧乙烯(5)羊毛醇醚 3 3 3 丙二(èr)醇 12 12 12 二乙(yǐ)醇二乙(yǐ)醚 2.5 异丙(bǐng)醇 10 10 14 10 EDTA 0.5 0.5 0.4 0.5 氨水(28%) (适量) 亚硫酸钠 0.5 0.5 0.4 0.5 去离子水
(加(jiā)至100) |
注(zhù):1为黑色,2为棕黑色,3为(wéi)棕(zōng)色,4为金色。
制作方法:将油酸、油醇、表面(miàn)活性剂(jì)等(děng)一起混合均匀;另将EDTA、亚硫酸钠(nà)溶解于丙二(èr)醇、水、氨水(shuǐ)混合液(yè)中。分(fèn)别加热(rè)至65~70℃,混合搅(jiǎo)拌均匀,冷却至(zhì)50℃时加入染料中(zhōng)间体,搅拌至(zhì)室温时,用适量氨水调(diào)节pH值至9~10.5即(jí)为(wéi)染料基质(zhì)。
2.氧化剂(jì)基质
(1)氧化剂基质(zhì)组成
氧(yǎng)化剂基质(zhì)是持久性染发剂的(de)另(lìng)一主要组成,其主(zhǔ)要成分(fèn)是过(guò)氧化氢,可以配成水(shuǐ)溶液,也可配成膏状基质。
氧化染发(fā)剂使用的氧化剂通常(cháng)为过氧(yǎng)化(huà)氢,使用浓度6%,使用量与含染料中间体(tǐ)的基(jī)质等量,两瓶分装,使(shǐ)用前混合。过(guò)氧化氢(qīng)易(yì)分(fèn)解(jiě),而在酸(suān)性条件下(xià)则比较稳定(dìng)。故(gù)在配制过氧化氢(qīng)溶(róng)液时应适当控制氧化剂的pH值(zhí)。一(yī)般控(kòng)制其(qí)pH值在3~4之间。pH值过(guò)低(dī),与染料基质混合后减低了染(rǎn)发剂(jì)的游离碱含(hán)量(liàng),会影响染发的(de)效果。但(dàn)光(guāng)靠控(kòng)制pH值来稳定氧化(huà)剂是不够的,还(hái)需加入稳定剂,常用(yòng)的稳(wěn)定剂(jì)是非那西丁、磷酸氢钠等,加(jiā)入量为0.05%。
除过氧化氢外,其他氧(yǎng)化剂有(yǒu)过硫酸钾、过硼酸钠、重铬(gè)酸盐等(děng)。
表11-5 氧化剂(jì)基质(zhì)配方组成
成分 |
主要功能 |
代(dài)表(biǎo)性(xìng)物质 |
用量范围(wéi) w/% |
氧化剂 |
氧化作用 |
双氧(yǎng)水 一水(shuǐ)合过硼酸钠 |
13~20 9~12 |
赋(fù)形剂 |
基质 |
十(shí)六十八醇、十六(liù)醇(chún) |
2~8 |
乳化剂 |
乳(rǔ)化作(zuò)用 |
十六十八(bā)醇醚-25、十六十八(bā)醇醚-6 |
3~6 |
稳定剂 |
稳定作(zuò)用 |
8-羟基喹(kuí)啉硫酸(suān)盐 |
0.1~0.3 |
酸度调节剂 |
调节pH值 |
磷酸(suān) |
pH3.6±0.1 |
螯合剂 |
螯喝(hē)金属离子 |
EDTA |
0.1~0.3 |
精制水 |
溶剂(jì) |
去离子水 |
适量(liàng) |
(2)氧化剂(jì)基质参考(kǎo)配方
表11-6 氧化剂基质配方(fāng)实例
成分 配方一 配方二 配方三 |
十六十(shí)八(bā)醇醚-7 6.5 3.25 壬基(jī)酚聚氧乙烯醚-7 5 8-羟基喹啉硫酸盐 0.1 0.1 0.1 过氧化(huà)氢(35%) 17 17 17 去离子(zǐ)水(shuǐ) 余量 余量 余量 |
制作方法:将配方用量一半的去(qù)离子水加热至89~90℃,在不断(duàn)搅拌下将十六十(shí)八醇醚(mí)-7和壬基(jī)酚聚氧乙烯醚(mí)-7加(jiā)入,保(bǎo)温10~15min,然后冷却(què)到(dào)40℃,为A组分。在另一容器(qì)中,将余下的去(qù)离子水加热至(zhì)40℃,将8-羟(qiǎng)基喹啉硫酸盐加入,搅拌至(zhì)完全溶解,为(wéi)B组分。将B组分加入(rù)A组(zǔ)分中,继续搅拌,冷却至30~35℃,慢(màn)慢加入过氧化(huà)氢,继续搅拌20min,用磷酸将pH值调节至(zhì)3.6±0.1,即可灌装。
上述三个配(pèi)方为不同粘(zhān)度的配方,配(pèi)方(fāng)一为高粘度,配方二为中等(děng)粘度,配方(fāng)三是低粘度乳液。
(三)持久性(xìng)染发剂的安全性
染发剂中(zhōng)的(de)染料中间体有一些是(shì)有一定毒(dú)性的,操作(zuò)人员(yuán)要特别引起(qǐ)重视,在生产制备时应注意防护,皮肤有破损者应(yīng)尽量避免接触染料中间(jiān)体(tǐ)的粉末和蒸(zhēng)气,平时操作制备时应注意(yì)避免从呼吸(xī)道吸入染料(liào)中间体的粉末和蒸气。
氧化染发剂对某(mǒu)些过(guò)敏性的皮肤(fū)不安(ān)全,因此初次使用氧化染发剂的人,使(shǐ)用之前应(yīng)做皮肤接触试验,其(qí)方法是:按照调配染发剂的(de)方法调配好少量染(rǎn)发剂溶(róng)液,在耳后的皮肤(fū)上(shàng)涂(tú)上小块染发剂(注意不能(néng)被擦掉(diào)),经过24小时后(hòu)仔(zǎi)细(xì)观察,如(rú)发现被涂部分有红肿、水泡、疹块等症状,表(biǎo)明此人对这种染发剂有(yǒu)过敏反应,不能使用。另外头皮有破损或(huò)有(yǒu)皮炎者,不可使用此类氧化(huà)染发(fā)剂。
烫发者(zhě),则应先烫发(fā)后再染发,因为烫发剂的碱性能使氧(yǎng)化染料变成(chéng)红棕色而(ér)影响染发的(de)效果。
三、半(bàn)持久性染(rǎn)发剂
半持久性染发剂(Semi-permanent hair colorants)所用染料分(fèn)子小,能渗入发(fā)髓(suǐ)而产生所需的(de)色调,所以(yǐ)能保持较长时(shí)间(3~4周(zhōu))的染色。由于(yú)此类染发剂不用氧化剂,对于不适宜使用氧化染发剂染发的人是(shì)最合适的染发制品。
(一)配方组(zǔ)成
市场上,半持久性染发剂的(de)剂型有染(rǎn)发(fā)香波、染发固发液、染发摩丝、染发凝(níng)胶、染发润丝和护发素、染发膏和 局油等。不同剂(jì)型,其基(jī)质(zhì)配方组成有(yǒu)区别。Casperson提出半持(chí)久性染发(fā)剂(jì)的(de)典型(xíng)组成如表(biǎo)11-7所示。
表11-7 半持久性染发(fā)剂(jì)的典型(xíng)配(pèi)方组成(chéng)
组分 |
功能 |
用(yòng)量范围(w/%) |
分散染料(liào)、硝基苯二胺类 |
着色剂 |
0.1~3 |
椰油基(jī)酰(xiān)胺,月桂基(jī)酰胺(àn) |
表(biǎo)面活性剂 |
0.5~5 |
乙醇(chún)、二甘醇一乙醚、丁(dīng)氧基乙醚 |
溶(róng)剂 |
1~6 |
羟乙(yǐ)基(jī)纤维素 |
增稠剂 |
0.2~2 |
油酸、柠檬酸 |
缓冲剂 |
适(shì)量 |
二乙(yǐ)醇胺、氨基甲基丙醇 |
碱化剂(jì) |
至(zhì)pH8.5~10 |
非离子表面活(huó)性剂,如油醇醚-20 |
匀(yún)染剂 |
适量 |
半持(chí)久性染发剂一般(bān)使用对毛发角质亲和性好的低分子量染料,主要有:硝基对苯二(èr)胺、硝基(jī)氨基苯酚、氨基蒽(ēn)醌及其衍生物、偶氮(dàn)染料(liào)、萘醌染料等。这类染料在染发香波中应用较为普遍,使用时将染发(fā)香波涂于发(fā)上并揉搓,让泡沫(mò)在头发上(shàng)停留(liú)一段时间,使染料分子有(yǒu)足够时间渗入头(tóu)发,然(rán)后用水冲(chōng)洗干(gàn)净即可。
为促进染料分子(zǐ)渗入发髓,提高染(rǎn)发效果,可(kě)采用多种方法:如当(dāng)采用溶解染料制成染发(fā)香波时,应增加染料的(de)用量;采用(yòng)巯基(jī)乙酸(suān)或其他溶剂(如丁醇、N-代甲醇胺、苯氧基乙(yǐ)醇、烷(wán)基乙二醇醚等(děng)),改善(shàn)头发的状态;或采用阴离子-阳(yáng)离(lí)子络合物,即配(pèi)方组成中(zhōng)使用偶氮型或酸(suān)性染(rǎn)料和阴离子(zǐ)表(biǎo)面活性剂之间形(xíng)成(chéng)络合物(wù)等。
(二)配方实例(lì)
表11-8 半持久(jiǔ)性染发剂配方(fāng)实例(lì)
组(zǔ)成 染(rǎn)发(fā)液(yè) 染发霜 染发凝胶 |
组(zǔ)成 染发(fā)液 染发霜 染发凝胶 |
蜂蜡 22 硬脂酸 13 单甘酯 5 阿拉伯树胶 3 27.5 硬脂酸钠(nà) 15 异丙醇 35 |
甘油 10 15 三乙(yǐ)醇(chún)胺 7 甲酸 0.7 柠檬酸 1 染料 0.3 15 16 去离子水 余量(liàng) 余量 余量 |
四、暂时性(xìng)染发剂
暂时性染发剂(Temporary hair colorants)是一种使头发暂时着色,染色的牢固度很差,一(yī)次洗(xǐ)涤即脱色的染发剂。此类染发剂(jì)采用(yòng)的是大(dà)分子(zǐ)染料,通常情况下不能渗入发髓,只(zhī)粘附或沉淀(diàn)在头发表面,不耐洗,适用于染发(fā)后新生头发的修饰或(huò)供演员化妆用等。
暂时(shí)性染发剂的染料可用碱性染料(liào)、酸性染(rǎn)料(liào)、分散性染料(liào)等(děng),如(rú)偶氮(dàn)类、蒽(ēn)醌类、三苯甲烷等。将染料与水或水-乙醇溶液混合(hé)在(zài)一起可制成液(yè)状产品(pǐn),为了提高染发效(xiào)果,可配入有机酸如酒石酸(suān)、柠檬酸等;将染料和油、脂、蜡混合可制成棒状、条状(zhuàng)或膏状(zhuàng)等,可(kě)直接涂敷于(yú)发上(shàng),或者用湿的刷子涂敷于发(fā)上;也可将染料溶于含(hán)高聚物的液(yè)体介质中,制成喷雾状产(chǎn)品等。
表11-9 暂时性染发剂配方实例
暂时性液(yè)(质量分数(shù)/%) |
暂时性染发膏(质量分数/%) |
对氮蒽蓝(C.I.Acid Blue 20) 1.81 辛基十二烷基(jī)吡(bǐ)啶溴化物 1.18 乙氧基化环烷烃表面活(huó)性剂 4.30 乳酸 2.50 去离子水 余(yú)量 |
硬(yìng)脂(zhī)酸(suān) 15 三乙醇胺 7.5 硬脂酸单甘酯 4 蜂(fēng)蜡 46 白蜡 10 微晶蜡 10 椰油基二乙醇酰胺 7.5 颜料 适量 |
五、其他类型的染发(fā)剂
1.植物性染发剂
这类染料是从植物中提取(qǔ)出来的,因(yīn)为它毒(dú)性低、安(ān)全,虽然染发效果较差(chà),但仍(réng)普遍(biàn)受到重视。天然染料主要(yào)是指甲花(huā)、春黄菊和(hé)苏木等的提取物。指甲花(huā)的叶萃取物(wù)为橘红色染料。在酸性条件下显(xiǎn)色最好,与槐(huái)蓝配合使(shǐ)用,根据比例不同可将(jiāng)头发(fā)染成红(hóng)褐色(sè)到(dào)蓝黑色;若与春黄菊(jú)提取物配合(hé),可将(jiāng)头发染成金黄、苏褐或(huò)栗色;指(zhǐ)甲花液与苏枋(fāng)、尖叶香泻树(shù)、鼠尾草、儿(ér)茶等提取物合用,可制成各种颜色的(de)染发剂。此外它也(yě)可与丹宁(níng)酸、铜、铁(tiě)等金属染(rǎn)料(liào)并用,将头(tóu)发染成(chéng)各种颜色。苏木精天然染料(liào),可将头(tóu)发染成黑色(sè),效(xiào)果持久。
2.矿(kuàng)物性(xìng)染发剂
矿物性(xìng)染发剂也是较早(zǎo)被采用的染发剂,这类染发原料(liào)为铅、铁、铜、钴等金属的盐类或氧化物,如醋酸铅[Pb(Ac)2·3H2O],硝酸银(AgNO3)、硫酸铜(tóng)(CuSO4·5H2O)、氯化铁(FeCl3)、硫酸铁[Fe2(SO4)2]和柠檬酸(suān)铋[Bi(C6H8O7)·H2O]等。其中金属离子(zǐ)可(kě)与头发中(zhōng)角朊二硫(liú)键的(de)硫(liú)发生还原反应(yīng)而(ér)产生黑(hēi)色。矿物性(xìng)染发剂不(bú)是染料,一般是(shì)不能(néng)渗入发髓的,所以(yǐ)经过(guò)摩擦、梳洗后(hòu)均会脱(tuō)色(sè),而且(qiě)经(jīng)金属盐染(rǎn)发(fā)后头发变硬、发脆。金属染料(liào)可使头发逐(zhú)渐变深,适宜用作“乌发乳”类染发剂原(yuán)料。这类染料多数都具有一定的毒性(xìng)、特别(bié)是铅盐,直接干扰和破坏(huài)酶的正(zhèng)常生理活性,中国现已限量使(shǐ)用。
六、头发漂白剂(jì)
头发漂白(bái)剂(jì)(Hair bleaches)是一种(zhǒng)使头发(fā)颜色(sè)漂白(bái)或(huò)变浅的(de)制品,它(tā)有两(liǎng)方面的(de)作用:一方面使(shǐ)头发的颜色比天然色调浅;另一(yī)方面(miàn)为了改变头(tóu)发(fā)的色(sè)调,先使头(tóu)发(fā)颜色变浅,然(rán)后染上所需的色调。
1.头发漂白(bái)过(guò)程的物理和(hé)化学(xué)变化
对存在于头发皮质(zhì)和(hé)髓(suǐ)质(zhì)中的黑色(sè)素的形成机(jī)理(lǐ)前面(miàn)已有(yǒu)讲述(shù),头(tóu)发的颜色是由于黑色素以(yǐ)分立深色质粒分布于头发皮质内(nèi)形成的。头发的漂白过程就是利用氧化剂对(duì)头发黑色素进行氧化分解(jiě)作用,黑色素在氧(yǎng)化剂(jì)作用(yòng)下发(fā)生不(bú)可逆的物理化学变化,形成浅色化(huà)合(hé)物。氧化剂的(de)浓度、头(tóu)发和氧化剂接触的时间、漂(piāo)染的次(cì)数等不同,可将头发缀成各种不同的(de)色调。黑(hēi)色或(huò)棕色头发经漂白(bái)通(tōng)常按下列颜(yán)色变化:黑色(棕(zōng)黑色)~红(hóng)棕色~茶褐色~淡茶褐色~灰红色~金灰色~浅灰(huī)色。
在脱(tuō)色(sè)过程中,黑色素被氧化分(fèn)解的(de)同时,头发角(jiǎo)蛋白内的眈胱氨酸结合等也会受到损伤,漂的时间越长(zhǎng),次数越多,这种(zhǒng)损(sǔn)伤亦(yì)越(yuè)严重,使头发强度下降,缺少光泽等(děng)。
2.头发漂白(bái)剂(jì)的配方组成(chéng)和实例(lì)
市(shì)售(shòu)头发漂白剂有水剂、乳液、膏剂和粉(fěn)剂。水剂配方(fāng)主要含(hán)有过氧(yǎng)化氢、稳(wěn)定剂和酸度调节剂;乳液配方主要(yào)含有(yǒu)过(guò)氧化氢、稳(wěn)定剂(jì)和赋形剂(如脂肪醇(chún)和乳化(huà)剂)。粉(fěn)剂(jì)配方主(zhǔ)要含有过硫酸盐、过硼酸钠(nà)、填充剂、增稠剂和表面活性剂。
目前应用最多(duō)的头发漂(piāo)白剂是过氧化氢,因为当它放出(chū)有效氧以(yǐ)后,留下来的除水以外没有其他物质,对人体(tǐ)无潜伏毒性。一般采用3%~4%的过(guò)氧化氢(qīng)溶(róng)液,使用(yòng)时在100ml溶液中加15~20滴氨水能增加漂白的活(huó)性(xìng),加较多的氨水,会使红的(de)色调进一步漂白。根据不同比例的(de)过氧化氢和氨水(shuǐ),以及头发和溶液接触的时间,可以漂成各种色度深浅不同的、美丽(lì)的(de)头(tóu)发。但重复的漂染会使头发受到严重的损伤而变成枯草状。
采用过(guò)氧化氢最(zuì)简单的(de)漂染方法是将头发用(yòng)香波洗净、干(gàn)燥后,将(jiāng)头发全部(bù)浸入过氧化氢(qīng)溶(róng)液中不断绞洗。在溶液(yè)中(zhōng)浸渍时间越长,漂白效(xiào)果越好。用(yòng)大(dà)量热水冲洗可中止漂白作用,不(bú)需再用香波(bō)洗(xǐ)发。
除过氧(yǎng)化氢外,还有一些固体的过氧化物如过(guò)氧化尿素等。过氧(yǎng)化物(wù)易分解,特别是和铁(tiě)、铜(tóng)、镁(měi)等金(jīn)属接触分(fèn)解速度加快。因(yīn)此(cǐ),在配方中应加入非那西(xī)丁作(zuò)稳定剂,加入EDTA作金属离子络合剂。
由于液状产(chǎn)品(pǐn)易流失(shī),使(shǐ)用不便,因(yīn)而(ér)可(kě)制成奶(nǎi)液(yè)状、膏状等。
表11-10 头发漂白(bái)剂配方实(shí)例
组成 奶液状 膏状 液(yè)状 |
组成 奶液状 膏状(zhuàng) 液状 |
过(guò)氧(yǎng)化氢(35%) 17.1 14.1 9 十六(liù)醇 2.5 10 单甘酯 2.5 2.5 季铵(ǎn)盐类阳离子表面活性(xìng)剂(jì) 1.5 |
聚氧乙烯(15)单甘酯 2 2 焦磷酸钠 0.5 去(qù)离子水 75.9 71.4 89 10%磷(lín)酸 调节pH至4 |